紅外分光光度計(jì)由光源發(fā)出的光,被分為能量均等對稱的兩束,一束為樣品光通過樣品,另一束為參考光作為基準(zhǔn)。這兩束光通過樣品室進(jìn)入光度計(jì)后,被扇形鏡以一定的頻率所調(diào)制,形成交變信號,然后兩束光和為一束,并交替通過入射狹縫進(jìn)入單色器中,經(jīng)離軸拋物鏡將光束平行地投射在光柵上,色散并通過出射狹縫之后,被濾光片濾除高級次光譜,再經(jīng)橢球鏡聚焦在探測器的接收面上。探測器將上述交變的信號轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的電信號,經(jīng)放大器進(jìn)行電壓放大后,轉(zhuǎn)入A/D轉(zhuǎn)換單位,計(jì)算機(jī)處理后得到從高波數(shù)到低波數(shù)的紅外吸收光譜圖。
紅外分光光度計(jì)由光源、吸收池、單色器、檢測器、記錄系統(tǒng)等組成。
1、光源
紅外光譜儀中所用的光源通常是一種惰性固體,用電加熱使之發(fā)射高強(qiáng)度的連續(xù)紅外輻射。常用的是Nernst燈或硅碳棒。Nernst燈是用氧化鋯、氧化釔和氧化釷燒結(jié)而成的中空棒或?qū)嵭陌簟9ぷ鳒囟燃s1700℃,在此高溫下導(dǎo)電并發(fā)射紅外線;但在室溫下是非導(dǎo)體,因此在工作之前要預(yù)熱。它的優(yōu)點(diǎn)是發(fā)光強(qiáng)度高,尤其在大于1000cm-1的高波數(shù)區(qū),使用壽命長,穩(wěn)定性好。缺點(diǎn)是價(jià)格比硅碳棒貴,機(jī)械強(qiáng)度差,且操作不如硅碳棒方便。硅碳棒是由碳化硅燒結(jié)而成,工作溫度在1200-1500℃。由于他在低波數(shù)區(qū)域發(fā)光較強(qiáng),因此使用波束范圍寬,可以低至200-1,此外,硅碳棒還具備堅(jiān)固、發(fā)光面積大、壽命長等優(yōu)點(diǎn)。
2、吸收池
因玻璃、石英等材料不能透過紅外光,紅外吸收池要用可透過紅外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5(TⅡ58%,TlBr42%)等材料制成窗片需注意防潮。固體樣品常與純KBr混勻壓片,然后直接進(jìn)行測定。
3、單色器
單色器由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。復(fù)制的閃耀光柵是常用的色散元件,它的分辨本領(lǐng)高,易于維護(hù)。紅外光譜儀常用幾塊光柵常數(shù)不同的光柵自動更換,使測定的波束范圍更為擴(kuò)展且能得到更高的分辨率。
狹縫的寬度可控制單色光的純度和強(qiáng)度。狹縫越窄,分辨率越高,但是,使光源能量的輸出減少,這在紅外光譜分析中尤為突出。由于光源發(fā)射的紅外光在整個波數(shù)范圍內(nèi)不是恒定的,在掃描過程中狹縫將隨光源的發(fā)射特性曲線自動調(diào)節(jié)狹縫寬度,既要使到達(dá)檢測器上的光的強(qiáng)度近似不變,又要達(dá)到盡可能高的分辨能力。
4、檢測器
紫外-可見分光光度計(jì)中所用的光電管或光電倍增管不適用于紅外區(qū),因?yàn)榧t外光譜區(qū)的的光子能量較弱,不足以引發(fā)光電子發(fā)射。現(xiàn)用于紅外輻射的檢測器可分為兩大類:熱檢測器和量子檢測器。前者是將大量入射光子的累計(jì)能量,經(jīng)過熱效應(yīng),轉(zhuǎn)變成可測的響應(yīng)值;后者實(shí)為一種半導(dǎo)體裝置,利用光導(dǎo)效應(yīng)進(jìn)行檢測。
熱電偶它是由兩根溫差電位不同的金屬絲焊接在一起,并將一節(jié)點(diǎn)安裝在涂黑的接受面上。吸收了紅外輻射的接受面及節(jié)點(diǎn)溫度上升,就使它與另一節(jié)點(diǎn)之間產(chǎn)生了電位差。此電位差與紅外輻射強(qiáng)度成正比。
測熱輻射計(jì)將極薄的黑化金屬片做受光面,并作為惠斯頓電橋的一臂。當(dāng)紅外輻射投射到受光面而使它的溫度改變,進(jìn)而引起的電阻值改變,電橋就有信號輸出。此信號大小與紅外輻射強(qiáng)度成正比。
熱釋電檢測器它是利用硫酸三苷肽(TGS)這類熱電材料的單晶體薄片做檢測元件。將10-20μm厚的硫酸三苷肽薄片的正面鍍鉻,反面鍍金,形成兩電極,并連接至放大器,將TGS與放大器一同封入帶有紅外透光窗片的高真空玻璃外殼內(nèi)。當(dāng)紅外輻射投射至TGS薄片上,溫度上升,TGS表面電荷減少。這相當(dāng)于TGS釋放了一部分電荷。釋放的電荷經(jīng)放大后記錄。由于它的響應(yīng)極快,因此,可進(jìn)行高速掃描,在中紅外區(qū),掃描一次僅需1s,因而適合于在傅里葉變換紅外光譜儀中使用。目前*泛使用的晶體材料是氘化的TGS(DTGS),該材料作為檢測器的特點(diǎn)是熱點(diǎn)系數(shù)小于TGS。
半導(dǎo)體檢測器紅外線能量低,不足以激發(fā)一般光電檢測器的電子,而一些半導(dǎo)體材料的帶隙所需的激發(fā)能較小,人們利用半導(dǎo)體的這種性質(zhì)制成了可用于紅外光譜的檢測器。半導(dǎo)體檢測器屬于量子化檢測器。目前使用的半導(dǎo)體檢測器是碲化汞鎘檢測器。碲化汞鎘檢測器是由寬頻帶的半導(dǎo)體碲化鎘和半導(dǎo)體金屬化合物碲化汞混合而成的,其組成為Hg1-xCdxTe,x=0.2,改變x值能改變混合物組成,獲得測量波段不同靈敏度各異的各種MCT檢測器。它的靈敏度高,響應(yīng)速度快,適于快速掃描測量和GC/FTIR聯(lián)機(jī)檢測。MCT檢測器分為兩種,光電導(dǎo)型是利用入射光子與檢測器材料中的電子能態(tài)起作用,產(chǎn)生載流子進(jìn)行檢測。光伏型是利用不均勻半導(dǎo)體受光照時(shí),產(chǎn)生電位差的光伏效應(yīng)進(jìn)行檢測。MCT檢測器都需在液氮溫度下工作,其靈敏度高于TGS約10倍。
5、記錄系統(tǒng)
紅外光譜儀一般都有記錄儀自動記錄譜圖。新型的儀器還配有微處理機(jī),以控制儀器的操作、譜圖中各種參數(shù)、譜圖的檢索等。